【來源/作者】北納創聯 

<水系(xi)沉(chen)積物>

2結果與討論

2.1樣品(pin)處理條件優化

按照筆者前期對水系沉積物處理(li)的方法對(dui)土壤樣品前處理(li)條件進行優化試驗(yan)，以稱樣量(liang)(liang)、溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)用(yong)量(liang)(liang)、溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)種(zhong)類(lei)、消(xiao)解(jie)時間(jian)和消(xiao)解(jie)溫度5個條件為考察對(dui)象。其中消(xiao)解(jie)時間(jian)：3，6，8，10，12，16，20，24h；消(xiao)解(jie)溫度：100，120，140，160，180℃；溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)：鹽酸、硝酸、鹽酸+過氧化氫、王水和逆(ni)王水；溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)用(yong)量(liang)(liang)：1，2，3mL。

2.1.1稱樣量

試驗發現，稱樣量較大時，溶劑對樣品的(de)溶解(jie)效(xiao)果很差。主(zhu)要是因為消(xiao)解(jie)內(nei)罐容積較(jiao)小（10mL），能加入的(de)消(xiao)解(jie)溶劑較(jiao)少，高(gao)溫高(gao)壓條件(jian)下如(ru)果消(xiao)解(jie)溶劑量超過內(nei)罐溶劑四分之一便會產(chan)生(sheng)泄露(lu)和爆炸的(de)危險。當稱樣量為0.010g時溶解(jie)效(xiao)果較(jiao)好。

2.1.2溶劑用量

溶劑(ji)用量(liang)是消解樣(yang)品(pin)的關(guan)鍵，分別(bie)取1，2，3mL王(wang)水(shui)，在170℃對(dui)土壤(rang)標準(zhun)粉體(ti)加(jia)熱消解6h。結果發現，裝(zhuang)有1mL王(wang)水(shui)的罐(guan)(guan)中粉體(ti)殘渣較多，但裝(zhuang)有3mL王(wang)水(shui)的罐(guan)(guan)有泄(xie)露，主要是因為(wei)溶劑(ji)量(liang)越大，高溫下罐(guan)(guan)內壓(ya)力(li)越大，一旦超(chao)過罐(guan)(guan)體(ti)的大承受(shou)壓(ya)力(li)液體(ti)就會(hui)泄(xie)露，甚至使罐(guan)(guan)體(ti)發生變形。因此為(wei)確保(bao)高溫高壓(ya)條件下樣(yang)品(pin)*消解，同時(shi)又避(bi)免(mian)溶劑(ji)量(liang)過多而產生泄(xie)露或爆炸的危險(xian)，后(hou)選擇(ze)主溶劑(ji)用量(liang)為(wei)2mL。

2.1.3消解(jie)溶劑種類(lei)

固定稱樣量0.010g，溶劑用量2mL，170℃加熱消解6h，分別考察鹽酸、硝酸、鹽酸–0.5mL過氧化氫、王水和逆王水對土壤標準粉體中重金屬的提取情況。結果表明，使用單一酸HCl或HNO₃對土壤樣品的消解能力沒有使用混酸時效果好。但是加入過氧化氫時內罐有些許泄露，因為H₂O₂作為消解試劑時，即使在較低的溫度下也能分解出高能態活化氧，產生大量氣泡，而高壓密閉內罐體積僅10mL，所以容易帶著粉末樣品沖出容器而造成泄漏。逆王水的消解效果比傳統王水的消解效果好。因此選擇HCl與HNO₃的體積比為1∶3的逆王水（0.5mLHCl+1.5 mL HNO₃）作(zuo)為土壤的消解溶(rong)劑。

2.1.4消解溫度

固定稱(cheng)樣量0.010g、溶劑逆王(wang)水2mL、消解(jie)(jie)6h不變的條件(jian)下(xia)，分別考察不同(tong)溫度(du)下(xia)樣品的消解(jie)(jie)情況(kuang)。結(jie)果表明，當消解(jie)(jie)溫度(du)超過160℃時，樣品溶解(jie)(jie)*且不泄露。為節約能源選擇160℃為消解(jie)(jie)溫度(du)。

2.1.5消解(jie)時間選擇

固(gu)定其它條(tiao)件不變分(fen)別考察不同時(shi)間下(xia)樣品(pin)(pin)的消解(jie)情況。結果表明(ming)，當消解(jie)時(shi)間超過6h時(shi)，樣品(pin)(pin)溶(rong)解(jie)*，溶(rong)液呈(cheng)淺黃綠色，經ICP–MS檢測，各重(zhong)金屬(shu)含量與國(guo)標推薦值(zhi)相符。為充分(fen)消解(jie)樣品(pin)(pin)又節省(sheng)時(shi)間以便于批量處理，選擇消解(jie)時(shi)間為6h。綜合考慮，實(shi)驗(yan)選擇稱(cheng)樣量為0.0100g，用2mL逆(ni)王水作為消解(jie)溶(rong)劑在160℃下(xia)消解(jie)6h。

2.2儀器(qi)的調諧和質(zhi)量數的選擇(ze)

儀器(qi)點(dian)火后，穩定約(yue)30min，等霧化(hua)(hua)器(qi)溫度(du)降(jiang)至2℃左(zuo)右(you)，用調(diao)(diao)諧液(ye)調(diao)(diao)諧，待(dai)調(diao)(diao)諧元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)靈敏(min)(min)度(du)、穩定性、氧化(hua)(hua)物和(he)雙電荷等指標(biao)達到時，確定1.2中的(de)(de)儀器(qi)工作參數(shu)。另(ling)外，待(dai)測(ce)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)質(zhi)(zhi)(zhi)量數(shu)的(de)(de)選擇是消(xiao)除干擾、提高(gao)測(ce)定靈敏(min)(min)度(du)的(de)(de)主(zhu)要(yao)因素(su)之一(yi)，因為大多數(shu)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)都具有(you)同位(wei)(wei)素(su)，在ICP–MS測(ce)定中選擇元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)質(zhi)(zhi)(zhi)量數(shu)的(de)(de)目的(de)(de)是為了避開同質(zhi)(zhi)(zhi)異位(wei)(wei)素(su)和(he)氧化(hua)(hua)物等多原子離子的(de)(de)干擾，同時還(huan)要(yao)保證元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)的(de)(de)豐(feng)度(du)和(he)靈敏(min)(min)度(du)高(gao)。根據實驗(yan)監測(ce)結果，選擇豐(feng)度(du)高(gao)且靈敏(min)(min)度(du)相對較高(gao)的(de)(de)待(dai)測(ce)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)同位(wei)(wei)素(su)，分別為52Cr，63Cu，7s，111Cd，202Hg，208Pb。

2.3線性方程與(yu)檢出限(xian)

準確配制各元素質量濃度均為0，0.5，5，10，20μg/L的系列標準溶液，在1.2儀器工作條件下，測定不同濃度下各元素對應的信號強度，以元素的質量(liang)濃度X為橫坐標(biao)(biao)、信號強度Y為縱坐標(biao)(biao)繪制標(biao)(biao)準工作曲線(xian)(xian)，得6種(zhong)元素(su)的線(xian)(xian)性(xing)方程，線(xian)(xian)性(xing)范圍均為0～20μg/L。根(gen)據(ju)規定，在1.2儀器工作條件(jian)下，連(lian)續測(ce)定空白溶液(ye)11次，計(ji)算測(ce)定結(jie)果的標(biao)(biao)準偏差S，按3.143S計(ji)算方法檢出限。線(xian)(xian)性(xing)方程、線(xian)(xian)性(xing)相關(guan)系數與檢出限見(jian)表1。

2.4精密(mi)度與(yu)準確度試(shi)驗

按實驗方(fang)(fang)法(fa)測(ce)定兩種土壤成(cheng)分*標(biao)準(zhun)物質(zhi)，測(ce)定結果(guo)見表(biao)(biao)2。由表(biao)(biao)2可知，各元素測(ce)定結果(guo)與標(biao)準(zhun)值吻合，測(ce)定結果(guo)的相對標(biao)準(zhun)偏差為1.3%～5.6%，說明(ming)該方(fang)(fang)法(fa)的準(zhun)確(que)度和精密(mi)度較好。

2.5加標回收試驗

對(dui)土(tu)(tu)壤樣品進行加標回(hui)收(shou)(shou)試(shi)驗(yan)，進一步考察方(fang)法的(de)準(zhun)確度，結果見(jian)表(biao)3。從表(biao)3中可以看(kan)出，土(tu)(tu)壤樣品的(de)加標回(hui)收(shou)(shou)率為91.2%～104.6%滿足(zu)回(hui)收(shou)(shou)率要求，進一步驗(yan)證了該(gai)方(fang)法的(de)準(zhun)確度較高(gao)。