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國家標準物質定值數據的統計處理

更新時間:2019-09-20      點擊次數:1230

【來(lai)源/作(zuo)者】北納創聯 

<國家(jia)標準物質>

       一、用(或)的測(ce)量方法定值時,測(ce)數據可按如下程(cheng)序處(chu)理:

       ①對每個操作者的一組獨立測量結果,在技術上說明可疑值的產生并剔除后,可用格魯布斯(Grubbs)法或狄克遜(Dixo)法從統計上再次剔除可疑值。當數據比較分散或可疑值比較多時,應認真檢查側量方法、側量條件及操作過程,列出每個操作者側量結果的原始數據、平均值、標準偏差及側量次數。

       ②分別對(dui)兩個(或兩個以上)操作者測(ce)定數(shu)據的平均值(zhi)和標準偏差進(jin)行(xing)檢(jian)驗。

       ③若(ruo)檢(jian)驗結(jie)果(guo)沒有顯(xian)著(zhu)性差異(yi),可將(jiang)(jiang)兩(liang)組吸(或兩(liang)組以上(shang))數(shu)據合(he)并,給出總平均(jun)值和標準偏差。若(ruo)檢(jian)查結(jie)果(guo)有顯(xian)著(zhu)性差異(yi),應檢(jian)查側(ce)量方法(fa)、側(ce)量條件及操作(zuo)過(guo)程(cheng),并重(zhong)新(xin)進(jin)行側(ce)定。若(ruo)檢(jian)驗結(jie)果(guo)沒有顯(xian)著(zhu)性差異(yi),可將(jiang)(jiang)兩(liang)個(ge)(或多個(ge))平均(jun)值平均(jun)求出總平均(jun)值,將(jiang)(jiang)兩(liang)個(ge)(或多個(ge))標準偏差的平方和除以方法(fa)的個(ge)數(shu)。然后開方求出標準偏差。若(ruo)檢(jian)驗結(jie)果(guo)有顯(xian)著(zhu)性差異(yi).應檢(jian)查測量方法(fa)、測里條件及操作(zuo)過(guo)程(cheng),或者用不等精(jing)度加權方式處理。

       二、用兩種以上不(bu)同原(yuan)理的方法(fa)定(ding)值(zhi)時,側量(liang)數(shu)據可(ke)按如下程序處(chu)理:

  &nbsp;    ①對(dui)兩種(或多種)方法的側量結果(guo)分別(bie)按(1)中的①進行處(chu)理。

     ;  ②對(dui)兩(liang)個(或多個)平均值和標準偏差(cha)按(1)中的②進行檢驗。

       ③若(ruo)檢驗結果(guo)沒(mei)有(you)顯著性差(cha)(cha)異,可(ke)將(jiang)(jiang)兩個(ge)(ge)(或(huo)多個(ge)(ge))平(ping)均(jun)(jun)值平(ping)均(jun)(jun)求出總(zong)平(ping)均(jun)(jun)值,將(jiang)(jiang)兩個(ge)(ge)(或(huo)多個(ge)(ge))標準偏(pian)(pian)差(cha)(cha)的平(ping)方(fang)和除以方(fang)法的個(ge)(ge)數,然后開方(fang)求出標準偏(pian)(pian)差(cha)(cha)。若(ruo)檢驗結果(guo)有(you)顯著性差(cha)(cha)異。應檢查側段方(fang)法,側盆條(tiao)件及操作過程,或(huo)者用不等(deng)梢度加(jia)權(quan)方(fang)式(shi)處理。

       三(san)、多個實(shi)驗室合作定值時,側量數據可按如下程序處理:

       1.對各個實驗室的(de)(de)測量結果分(fen)別(bie)按(1)中(zhong)的(de)(de)①進行處理(li)。

       2.匯總全部原(yuan)始數據,考(kao)察全部測(ce)量數據分布的正態(tai)性,

       3.在數據服從正態分布或近似正態分布的情況下,將每個實驗室所(suo)測(ce)數據的(de)平均(jun)值視為單次測(ce)量(liang)值,構成(cheng)一組新的(de)測(ce)量(liang)數據。用(yong)格魯布(bu)斯法(fa)或(huo)狄(di)克遜法(fa)從(cong)統計上剔除(chu)可(ke)疑值。當數據比較(jiao)分散或(huo)可(ke)疑值比較(jiao)多時,應認(ren)真檢查每個實臉室所(suo)使用(yong)的(de)測(ce)量(liang)方法(fa)、側量(liang)條件及操(cao)作過程。

      &nbsp;四、用科克倫(Cochran)法檢查各(ge)組數據之間是否(fou)等(deng)精度(du)。當(dang)(dang)數據等(deng)精度(du)時,計算出總平均值和標準偏差。當(dang)(dang)數據不(bu)等(deng)精度(du)時可(ke)以用不(bu)等(deng)精度(du)加權方式處理。

       五、當全部原(yuan)始數(shu)據服從(cong)正(zheng)態(tai)分布或近似(si)正(zheng)態(tai)分布時,可(ke)視其全部為一組(zu)新(xin)的側(ce)量數(shu)據,按格魯布斯(si)法(fa)或狄克(ke)遜法(fa)剔(ti)除(chu)可(ke)疑值,再計(ji)算(suan)全部原(yuan)始數(shu)據的總平(ping)均(jun)值和標準偏差。

       六、當(dang)數(shu)據不服從(cong)正(zheng)態分布時,應(ying)檢查測量方(fang)法(fa)并找出(chu)各實驗室可能(neng)存在的(de)系統誤差。

       與一(yi)級(ji)標準(zhun)物質比(bi)較(jiao)定值,以氮中(zhong)二(er)軟化碳氣體標準(zhun)物質為(wei)例。

       若用氣相色譜法(fa)作為高精密度方法(fa),則(ze)有:

       

       式中:c 1- 一級標準氣體的濃度(已知八,
       h 1- 一級標準氣體色譜峰高吸測得八,
       c 2- 二級標準氣體的濃度(待求),
       h 2- 二(er)級標準氣(qi)體色譜峰高(測得(de))。

       假設:s 1、s 2、 s 3、 s 4分別表示c 1、c 2、h 1、h 2的標準偏差,則有:

       

       即二級標準氣體濃度的標準偏差是由一級標準氣體濃度c1和峰高h1的標準偏差及二級標準氣體峰高h 2的標準偏差合成而得到的。

       七、定值不確定度的(de)估計

       特(te)性量(liang)的(de)(de)測量(liang)總平均(jun)值即為該特(te)性量(liang)的(de)(de)標(biao)準值。標(biao)準值的(de)(de)總不(bu)確定度(du)由(you)三部分組成(cheng):第1部分是(shi)(shi)通過測數據的(de)(de)標(biao)準偏(pian)差、測量(liang)次數及所(suo)要求的(de)(de)置信(xin)水平按統(tong)計方(fang)法計算(suan)出;第二部分是(shi)(shi)通過對側(ce)量(liang)影響參數和影響函數的(de)(de)分析(xi),估計出;第三部分是(shi)(shi)物質不(bu)均(jun)勻(yun)性和物質在有效期內的(de)(de)變動性所(suo)引起的(de)(de)不(bu)確定度(du)。

       八、定(ding)值結果的表示

       定值(zhi)結果(guo)一般表示(shi)為:標(biao)(biao)準值(zhi)±總(zong)不(bu)(bu)確(que)(que)定度(du)。要明確(que)(que)指(zhi)出總(zong)不(bu)(bu)確(que)(que)定度(du)的(de)含(han)義并(bing)指(zhi)明所選(xuan)擇的(de)置信水平。總(zong)不(bu)(bu)確(que)(que)定度(du)可(ke)以用(yong)標(biao)(biao)準不(bu)(bu)確(que)(que)定度(du)表示(shi),也可(ke)用(yong)擴展(zhan)不(bu)(bu)確(que)(que)定度(du)表示(shi)。

       總不(bu)確定(ding)度一(yi)般保留一(yi)位(wei)有效(xiao)(xiao)數(shu)字,多保留兩(liang)位(wei)有效(xiao)(xiao)數(shu)字,標準值有效(xiao)(xiao)數(shu)字的位(wei)數(shu)由標準值的后一(yi)位(wei)與總不(bu)確定(ding)度相應的位(wei)數(shu)對齊來決定(ding)。

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